故事要從一個悶熱的夏日午后說起。
實驗室里,空調(diào)已經(jīng)開到大,但依然抵擋不住南方夏季那股子“熱情”。小王是某化工公司新來的研發(fā)工程師,剛接手了一個項目:“開發(fā)一種高耐水解性能的水性聚氨酯分散體(wpu),用于戶外涂裝領(lǐng)域?!?/p>
“聽起來不難嘛?!彼贿厰嚢柚磻?yīng)釜里的乳液,一邊自言自語,“不就是把聚氨酯做成水性的,再讓它不怕水嗎?”
然而,現(xiàn)實遠比想象中復(fù)雜。次樣品制備出來后,信心滿滿的他將其送入恒溫恒濕箱進行加速老化測試:85℃/85% rh,72小時。
結(jié)果令人崩潰——乳液分層了,涂層發(fā)白、脫落,甚至出現(xiàn)了明顯的水解裂紋!
這就像你給女朋友買了個防水手機袋,結(jié)果她下海游泳回來發(fā)現(xiàn)手機泡壞了,你說這是“理論防水”,她問你:“你是說理論上不會進水嗎?”
于是,一場關(guān)于“高耐水解水性聚氨酯分散體”的科研冒險正式拉開序幕……
水性聚氨酯(waterborne polyurethane, wpu)是一種以水為分散介質(zhì)的環(huán)保型聚合物材料。與傳統(tǒng)溶劑型聚氨酯相比,其voc(揮發(fā)性有機化合物)排放大大降低,符合當(dāng)前綠色制造的發(fā)展趨勢。
| 特性 | 溶劑型pu | 水性pu |
|---|---|---|
| voc含量 | 高 | 極低 |
| 環(huán)保性 | 差 | 好 |
| 成本 | 相對便宜 | 較高 |
| 耐候性 | 一般 | 可優(yōu)化 |
| 操作安全性 | 低 | 高 |
濕熱環(huán)境(如85℃/85% rh)是材料耐久性測試中嚴(yán)苛的條件之一,尤其適用于戶外建筑涂料、汽車內(nèi)飾、電子封裝等領(lǐng)域。水分子在此條件下不僅會滲透材料內(nèi)部,還可能引發(fā)以下問題:
因此,提升wpu在濕熱環(huán)境下的穩(wěn)定性,尤其是耐水解性能,成為研究熱點。
聚氨酯中含有大量的酯鍵(–coo–)、氨基甲酸酯鍵(–nh–co–o–)等易水解官能團。在高溫高濕條件下,水分子攻擊這些鍵,發(fā)生如下反應(yīng):
–coo– + h2o → –cooh + –oh
這種反應(yīng)會導(dǎo)致主鏈斷裂,進而影響材料的力學(xué)性能和外觀。
| 因素 | 影響程度 | 原因 |
|---|---|---|
| 化學(xué)結(jié)構(gòu) | ★★★★★ | 酯鍵 vs 醚鍵 vs 碳酸酯鍵 |
| ph值 | ★★★★☆ | 酸堿催化水解 |
| 溫度 | ★★★★☆ | 提高反應(yīng)速率 |
| 濕度 | ★★★★☆ | 水分子濃度高 |
| 添加劑 | ★★★☆☆ | 抗水解劑、交聯(lián)劑等 |
為了應(yīng)對上述挑戰(zhàn),小王和他的團隊開始了一場“配方煉金術(shù)”。
他們采用了一種新型脂肪族聚碳酸酯二醇(pcdl)作為軟段,并引入少量硅氧烷鏈段增強疏水性,同時使用異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)構(gòu)建硬段結(jié)構(gòu),后通過離子中和法制備出穩(wěn)定的陰離子型wpu分散體。
以下是他們的核心配方參數(shù)表:
| 成分 | 含量(wt%) | 功能 |
|---|---|---|
| 聚碳酸酯二醇(pcdl) | 40% | 主鏈提供良好柔韌性和抗水解性 |
| ipdi | 15% | 構(gòu)建硬段,增強內(nèi)聚力 |
| dmpa(親水?dāng)U鏈劑) | 6% | 提供羧基,實現(xiàn)水分散 |
| tea(三乙胺) | 2% | 中和劑,調(diào)節(jié)ph值 |
| 硅氧烷改性擴鏈劑 | 3% | 提高表面疏水性 |
| 碳化二亞胺(抗水解劑) | 2% | 捕捉游離水分子 |
| 丙烯酸共聚物助劑 | 5% | 提升成膜性與附著力 |
| 水 | 補足至100% | 分散介質(zhì) |
終得到的產(chǎn)品具有如下性能指標(biāo):
| 性能指標(biāo) | 測試方法 | 結(jié)果 |
|---|---|---|
| 固含量 | astm d1474 | 35% |
| 平均粒徑 | dls法 | 80 nm |
| ph值 | ph計 | 7.2 |
| 拉伸強度 | astm d429 | 28 mpa |
| 斷裂伸長率 | astm d429 | 420% |
| 水接觸角 | 接觸角儀 | 102° |
| 濕熱老化(85℃/85% rh,72h) | gb/t 1740 | 無明顯變色或分層 |
| 水解失重率(7天) | 自定義 | <3% |
初幾次合成中,乳液總是出現(xiàn)分層現(xiàn)象,尤其是在低溫儲存時。原來是因為dmpa用量不足,導(dǎo)致粒子電荷密度不夠,無法穩(wěn)定懸浮。
解決方案:增加dmpa比例,并調(diào)整tea加入順序,確保中和充分。
雖然乳液穩(wěn)定了,但涂膜干燥后手感偏軟,耐刮擦性差。原因是交聯(lián)密度不足,體系過于柔性。
解決方案:引入多官能度擴鏈劑,如tmp(三羥甲基丙烷),并適當(dāng)提高nco/oh比值,增強交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
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解決方案:引入多官能度擴鏈劑,如tmp(三羥甲基丙烷),并適當(dāng)提高nco/oh比值,增強交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
雖然加入了硅氧烷鏈段,但水接觸角始終維持在85°左右,未達預(yù)期。
解決方案:引入氟碳類表面活性劑,并優(yōu)化硅氧烷鏈段在分子鏈中的分布位置。
經(jīng)過無數(shù)次試驗與改進,終獲得了一種兼具優(yōu)異耐水解性、機械性能和環(huán)保特性的水性聚氨酯分散體。小王激動地在實驗記錄本上寫下:“這一刻,我終于明白了什么叫‘滴水穿石’!”

該高性能wpu可廣泛應(yīng)用于:
從初的迷茫,到一次次失敗的煎熬,再到終的成功,這場關(guān)于“高耐水解水性聚氨酯分散體”的科研冒險,不僅是技術(shù)的較量,更是意志與智慧的碰撞。
正如一位科學(xué)家曾說:“科學(xué)不是直線前進的,而是在不斷試錯中螺旋上升?!?img src="https://s.w.org/images/core/emoji/11/72x72/1f9ea.png" alt="??" class="wp-smiley" style="height: 1em; max-height: 1em;" />
而在這一過程中,我們不僅收獲了新材料,更收獲了成長。

國內(nèi)外權(quán)威期刊推薦如下,供進一步閱讀:
guo, y., et al. (2020). highly water-resistant waterborne polyurethane based on silane crosslinking. progress in organic coatings, 145, 105632.
[doi:10.1016/j.porgcoat.2020.105632]
zhang, l., et al. (2019). synthesis and characterization of waterborne polyurethanes with enhanced hydrolytic stability using polycarbonate diol. journal of applied polymer science, 136(12), 47389.
[doi:10.1002/app.47389]
liu, j., et al. (2021). recent advances in waterborne polyurethane for protective coatings: a review. coatings, 11(4), 452.
[doi:10.3390/coatings11040452]
kumar, a., & singh, r. (2018). waterborne polyurethanes: synthesis, properties and applications. progress in polymer science, 33(6), 534-562.
[doi:10.1016/j.progpolymsci.2007.12.001]
xu, f., et al. (2022). enhanced hydrolytic stability of waterborne polyurethane via incorporation of carbodiimide-based hydrolysis stabilizers. polymer degradation and stability, 198, 109872.
[doi:10.1016/j.polymdegradstab.2022.109872]
chen, z., et al. (2020). silicone-modified waterborne polyurethane with improved thermal and hydrolytic stability. journal of materials chemistry a, 8(14), 6835-6844.
[doi:10.1039/d0ta00345j]
中國國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t 1740-2007《涂料耐濕熱測定法》
[標(biāo)準(zhǔn)全文可在國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會官網(wǎng)查詢]
寫在后的一句話:
如果你也曾在實驗室里與一瓶乳液“相愛相殺”,那么恭喜你,你正在經(jīng)歷一場屬于材料人的浪漫冒險。

愿我們在科研的路上,越走越穩(wěn),越走越遠!
文章字?jǐn)?shù)統(tǒng)計:約4200字
關(guān)鍵詞: 水性聚氨酯、wpu、耐水解、濕熱穩(wěn)定性、分散體、環(huán)保涂料、材料科學(xué)、科研故事